不飽和聚酯涂料由不飽和樹(shù)脂主體，固化體系 及助劑組成，具有耐熱、光澤度高、硬度好、耐磨、耐 水、耐化學(xué)藥品性好等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛用于家具行業(yè)、 農(nóng)業(yè)、工業(yè)、交通運(yùn)輸?shù)榷鄠€(gè)領(lǐng)域，是重要的涂料 用成膜樹(shù)脂之一。聚（衣康酸丁二酯－ｃｏ－己二 酸 丁二醇酯）（ＰＢＩＡ）由 生 物 質(zhì) 材 料 衣 康 酸，１，４－丁 二 醇和己二酸制得，生產(chǎn)原料綠色環(huán)保且性能優(yōu)良，其 中衣康酸主要以農(nóng)副產(chǎn)品為原料，利用適當(dāng)?shù)木? 種發(fā)酵制得，其應(yīng)用符合綠色環(huán)保宗旨。

１ 實(shí)驗(yàn)部分 

１．１ 儀器與試劑 

恒溫 油 浴 鍋，ＸＭＴＤ－７０１型，金 壇 市 盛 威 實(shí) 驗(yàn) 儀器廠；循環(huán)水式多用真空泵，ＳＨＢ－Ⅲ型，濱州長(zhǎng)城 科工貿(mào)有限 公 司；電 子 天 平，ＪＹ１０００１型，上 海 恒 平 科學(xué)儀器有限公司；分析天平，ＥＳＪ１２０－４型，上海恒 平科 學(xué) 儀 器 有 限 公 司；真 空 干 燥 箱 烘 箱，ＤＺＦ－６０５０ 型，上海一恒科學(xué)儀器有限公司；紅外光譜儀，Ａｖａ－ｔａｒ－３６０型，美 國(guó) Ｔｈｅｒｍｏ－Ｎｉｃｏｌｅｔ公 司；濕 膜 制 備 器，ＺＢＱ－４型，上海普申化工機(jī)械有限公司；鉛筆硬 度計(jì)，ＣＴ－２９１型，東莞市艾格電子科技有限公司；漆 膜劃格器，５３１２型，臺(tái)北怡景寶業(yè)有限公司；漆膜沖 擊器，ＱＣＪ－１００型，上海本杉儀器設(shè)備有限公司；涂－ ４黏度計(jì)，ＬＮＤ－Ａ 型，上海專色貿(mào)易有限公司。

１．２ 實(shí)驗(yàn)方法

先采用直接酯化后縮聚的方法來(lái)生產(chǎn)不飽和聚 酯的。該反應(yīng)分兩步完成：首先，適量衣康酸、己二 酸、丁二醇加入適量阻聚劑對(duì)苯二酚和催化劑鈦酸 四丁酯先在１６５ ℃下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成相對(duì)分子 質(zhì)量較低的預(yù)聚物；然后再在１８０℃溫度、高真空度 下縮聚，脫除多余的水分和二元醇，最終得到相對(duì)分 子質(zhì)量較大的聚酯。將已制得的不飽和聚酯與活性稀釋劑衣康酸二 甲酯混合，加入適量引發(fā)劑過(guò)氧化環(huán)己酮和鈷鹽促 進(jìn)劑，攪拌混合后均勻鋪于培養(yǎng)皿底部，置于１２０℃ 的烘箱內(nèi)固化。

２ 結(jié)果與討論

不飽和聚酯分子與乙烯基單體（如苯乙烯、衣康 酸二甲酯）的固化過(guò)程是一種共聚作用，是聚酯分子 鏈中的不飽和雙鍵與交聯(lián)單體（即稀釋劑）的雙鍵發(fā) 生交聯(lián)聚合反應(yīng)，理論上固化后的產(chǎn)品雙鍵含量應(yīng) 該比固化前的低，因此對(duì)比不飽和聚酯樹(shù)脂和涂膜 紅外光譜圖，觀察其峰面積的變化?！⊙趸€原引發(fā)體系引發(fā)聚合的顯著優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng) 溫度低，速率快，但不足之處是引發(fā)劑的利用率低。 原因是過(guò)氧化物熱分解時(shí)一個(gè)分子能產(chǎn)生兩個(gè)自由 基，而氧化還原分解時(shí)只有一半變?yōu)樽杂苫?，另一? 則被還原為負(fù)離子，因此為了充分利用引發(fā)劑不造 成資源浪費(fèi)，探究引發(fā)劑含量對(duì)實(shí)干時(shí)間及凝膠率 的影響十分重要。

３ 結(jié) 論 

以衣康酸二甲酯代替苯乙烯作為不飽和聚酯固 化活性稀釋劑，研究這種無(wú)苯乙烯不飽和聚酯涂料 固化過(guò)程及特性。結(jié)果表明：這種不飽和聚酯固化 性能良好且低毒性低揮發(fā)，符合環(huán)保要求。衣康酸 二甲酯為活性稀釋劑時(shí)，不飽和聚酯體系１２０ ℃下 固化，該體系引發(fā)劑過(guò)氧化環(huán)己酮含量２．５％，促進(jìn) 劑異辛酸鈷含量為引發(fā)劑質(zhì)量的１６％，稀釋劑用量 為３０％，此 時(shí) 時(shí) 實(shí) 干 時(shí) 間 為 ５．５ｈ，凝 膠 率 達(dá) 到 ７６％；固化前２０ｍｉｎ略有揮發(fā)，４０ｍｉｎ后基本沒(méi)有 揮發(fā)，固化揮發(fā)分為１５％，與苯乙烯相比降低５％； 固化完全時(shí)，轉(zhuǎn)化率達(dá)到５０％，而凝膠率達(dá)到７６％。 實(shí)驗(yàn)表征，衣康酸二甲酯為稀釋劑比苯乙烯固化效 果更好。通過(guò)分析兩種稀釋劑作用下的涂膜性能可 知，衣康酸二甲酯與苯乙烯一樣能優(yōu)化涂膜性能，但 存在親水性差，用量較多的缺點(diǎn)。

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