聚氨酯塑膠跑道具有彈性好、抗老化、易于維護等特點,是中小學的首選運動場地鋪裝材料。2012年 塑膠跑道國家標準(GB/T14833-2011)《合成材料跑道面層》正式實施,規(guī)定塑膠跑道中苯、甲苯等揮發(fā) 性有機物的限量要求及檢測方法,即用乙酸乙酯浸提粉碎后的塑膠跑道顆粒來檢測揮發(fā)性有機物,但這種 方法不能有效地反映出跑道中揮發(fā)性有機物對環(huán)境空氣造成的影 響。隨 后 頒 布 的 地 方 標 準、團 體 標 準、國家標準中對揮發(fā)性有機物的檢測方法進行了修訂,使用環(huán)境測試艙采樣方法來測定塑膠跑道面 層中的揮發(fā)性有機物,然而方法存在環(huán)境測試艙投入成本高、測試周期長等問題。
1 實驗部分
1.1 儀器與試劑
TD-100/Agilent7890B-5977A 熱脫附-氣/質聯(lián)用儀(美國,安捷倫);1m3恒溫箱(上海一恒);ZR-3500 采樣器(青島眾瑞);Teflon氣袋100L;三個四氟閥門(寧波環(huán)測);Teflon連接管(內徑4mm,外徑6mm, 長度不超過50cm)(寧波環(huán)測);200mgTenax采樣管(Marks)。 揮發(fā)性有機物混合標準溶液,濃度2000mg/L,購于上海安譜。包括:正己烷、乙酸乙酯、苯、正庚烷、 3-戊酮、甲苯、乙酸丁酯、環(huán)戊 酮、乙 苯、間 二 甲 苯、對 二 甲 苯、鄰 二 甲 苯、苯 乙 烯、2-庚 酮、苯 甲 醚、1-癸 烯、2-壬酮、十二烯;甲醇(色譜級,CNW)。
1.2 實驗方法
1.2.1 氣相色譜/質譜條件
色譜條件:DB-624毛細管柱(30m×0.25mm×0.25μm),不分流進樣,流速 1.3mL/min,初始溫度35℃,保持4min,然后以8℃/min升至240℃保持10min。熱脫附條件:一級脫 附溫度280 ℃,脫附時間10min,冷阱溫度-25 ℃;二級脫附溫度290 ℃,脫附時間3min,分流比20∶1, 傳輸線溫度120 ℃。 質譜條件:電子轟擊離子源(EI),電離能量70eV,傳輸線溫度200℃,離子源溫度230℃,四極桿溫度 150℃,全掃描40~300amu。
1.2.2 樣品前處理
從距塑膠面層樣品邊緣至少20mm 處截取面積為100×200mm 的試樣,并將試樣 人為切割表面及底面用鋁箔包覆,將樣件投入老化好的100LTeflon氣袋中,將投入口用密封條密封,向 氣袋內充入其容積30%的純氮氣后,用泵將氣體抽出,反復進行三次該操作后,注入容積50%的純氮氣。 氣袋投入到60℃恒溫箱內放置2h。恒溫2h后,輕揉氣袋,使內部的氣體混合均勻,連接采樣器,打開閥 門,抽出連接管內殘留氣體,在兩個管路上分別連接 Tenax管,設定 Tenax管采集流速0.2L/min,采集 時間15min,打開閥門開始采樣,采樣后關閉閥門,取下 Tenax管,待測。
1.2.3 數(shù)據(jù)處理
揮發(fā)性有機物濃度折算為標準狀況下(101.325kPa,273.15K)濃度,單位 μg/m3,參 照國家標準(GB36246-2018)計算總揮發(fā)性有機物,除已識別正己烷、乙酸乙酯、苯、正庚烷、3-戊酮、甲 苯、乙酸丁酯、環(huán)戊酮、乙苯、間二甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯、2-庚酮、苯甲醚、1-癸烯、2-壬酮、十二 烯等化合物外,未識別化合物以甲苯計。 未識別化合物濃度=正己烷和正十六烷出峰時間內所有化合物峰面積-己識別化合物峰面積 甲苯 TIC曲線斜率×標準狀況采樣體積
2 結果與討論
從同一塊塑膠跑道樣品上截?。祩€100×200mm 的樣本,分別置于老化好的100L采樣袋中,分別 于40℃、50℃、60℃、70℃、80℃條件下恒溫2h,然后采集樣品進行測定,將檢測到的揮發(fā)性有機物的測 定結果折算為標準狀況下的樣品濃度,以苯、甲苯、二甲苯為代表性化合物繪制曲線。隨著溫度升 高,除鄰二甲苯在70℃時濃度有所下降外,其他化合物的濃度都呈現(xiàn)不同程度的升高,尤其是70℃、80℃ 條件下,化合物濃度增長的趨勢更加明顯。原因可能是聚氨酯塑膠跑道主要以二異氰酸酯和低聚多元醇 為基本原料聚合而成,其使用溫度一般不超過80℃,當樣件在70℃或80℃下恒溫時,可能導致樣件材 料軟化、變形,進而使揮發(fā)性有機物的濃度大幅增加。為了最大程度表征樣本中揮發(fā)性有機物的濃度水 平,同時避免由于材料軟化、變形,而導致的數(shù)據(jù)不準確,本方法選定60℃為樣件恒溫溫度,這與已知標準 中也多采用60℃作為恒溫溫度的情況相符合。實驗表明,上述幾種苯系物 的濃度隨恒溫時間延長而緩慢上升,在2h時達到最大值,繼續(xù)延長加熱時間,化合物的濃度略有下降。在已確定的恒溫溫度和恒溫時間條件下,平行分析兩 個樣本,其中一個樣件恒溫結束后,從恒溫箱中將氣袋取出, 在室溫條件下放置30min使其冷卻,然后進行樣品采集。 另一個樣件,在恒溫結束后直接進行樣品采集。通過對比發(fā)現(xiàn),相對于60℃下采集樣品的氣袋,室溫下進行樣 品采集的氣袋中揮發(fā)性有機物濃度均有大幅下降,其中苯 下降幅度最大為47.2%,甲苯下降幅度最小為23.8%。
3 結論
以氣袋采樣方法采集揮發(fā)性有機物,用氣相色譜/質譜法測定塑膠跑道中18種化合物及總揮 發(fā)性有機物。該方法簡便快速,靈敏度高,定性、定量可靠,可用于塑膠跑道中揮發(fā)性有機物分析。
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