乳膠制品的加工就是液體膠乳通過膠凝制成 固體產(chǎn)品。膠乳的膠凝是膠乳從流動狀態(tài)轉(zhuǎn)化為 凝固狀態(tài)的過程,也是膠乳粒子從自由流動狀態(tài) 轉(zhuǎn)化為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)聚集體的過程 。膠乳的膠凝性 能是膠乳加工過程中的重要工藝性能,它直接影 響乳膠制品的質(zhì)量。在乳膠制品工業(yè)中,由于產(chǎn) 品要求不同,膠乳膠凝方法也各不相同。常用的 膠凝方法有直浸法、離子沉積法、熱敏化法、硅氟 化鈉法、電沉積法和多孔模型法。
1 實驗
1. 1 主要原材料
酪素、硼砂、亞甲基二萘磺酸鈉(擴散劑NF)、 硫黃、氧化鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅(促進劑 BZ)、4,4′ -雙(α,α-二甲基芐基)二苯胺(防老劑445),工業(yè)級,市售品;氨水(質(zhì)量分數(shù)為0. 28),分 析純,萊陽經(jīng)濟技術開發(fā)區(qū)精細化工廠產(chǎn)品;氫氧 化鉀,分析純,天津市恒興化學試劑制造有限公司 產(chǎn)品。
1. 2 主要設備和儀器
JJ-1型數(shù)顯電動攪拌器,江蘇大地自動化儀 器廠產(chǎn)品;HH-4型數(shù)顯恒溫水浴鍋,常州丹瑞實 驗儀器設備有限公司產(chǎn)品;DM-2L型變頻行星式 球磨機,南京大冉科技有限公司產(chǎn)品;電熱鼓風干燥箱,上海一恒科學儀器有限公司產(chǎn)品;塑料薄膜 臺式測厚儀,江都市明珠試驗機械廠產(chǎn)品;DV-C 型數(shù)顯旋轉(zhuǎn)粘度計,美國Brookfield公司產(chǎn)品; JC2000D2型接觸角測量儀,上海中晨數(shù)字技術設 備有限公司產(chǎn)品。
1. 3 試樣制備
(1)酪 素 溶 液(質(zhì) 量 分 數(shù) 為0. 1)的 配 制。 配方:酪素 10,硼砂 1. 5,氨水 3. 2,軟水 85. 3。按配比依次將軟水、硼砂、酪素、氨水加入 250 mL燒杯中,用數(shù)顯電動攪拌器進行攪拌,直至 酪素全部溶解,室溫冷卻備用。
(2)擴散劑NF溶液(質(zhì)量分數(shù)為0. 1)的配制。 配方:擴散劑NF 10,軟水 90。將擴散劑NF和 軟水加入250 mL燒杯中,用數(shù)顯電動攪拌器進行 攪拌,直至擴散劑NF全部溶解,室溫冷卻備用。
(3)穩(wěn)定劑氫氧化鉀溶液(質(zhì)量分數(shù)為0. 1) 的配制。配方:氫氧化鉀 10,軟水 90。按配比將氫氧化鉀和軟水加入燒杯中,用數(shù)顯電動攪 拌器進行攪拌,直至氫氧化鉀全部溶解,室溫冷卻 備用。
(4)硫黃分散體的制備。配方:硫黃 35,酪 素溶液(質(zhì)量分數(shù)為0. 1) 25,氫氧化鉀溶液(質(zhì) 量分數(shù)為0. 1) 2,擴散劑NF溶液(質(zhì)量分數(shù)為 0. 1) 12,軟水 26。按配比依次將軟水、氫氧化 鉀溶液、擴散劑NF溶液、酪素溶液、硫黃加入球磨 罐中,用變頻行星式球磨機進行研磨,球磨機轉(zhuǎn)速 為230 r·min-1 ,直徑15,10,1 mm的鋼球用量比為 4∶2∶1,球磨時間為70 min。
(5)氧化鋅分散體的制備。配方:氧化鋅 35,酪素溶液(質(zhì)量分數(shù)為0. 1) 25,氫氧化鉀溶 液(質(zhì)量分數(shù)為0. 1) 2,擴散劑NF溶液(質(zhì)量分數(shù) 為0. 1) 12,軟水 26。制備方法和工藝條件與 硫黃分散體相同。
(6)促進劑BZ分散體的制備。配方:促進劑 BZ 35,酪素溶液(質(zhì)量分數(shù)為0. 1) 25,擴散劑 NF溶液(質(zhì)量分數(shù)為0. 1) 17,軟水 23。制備方 法和工藝條件與硫黃分散體相同。
(7)防老劑445分散體的制備。配方:防老劑 445 35,酪素溶液(質(zhì)量分數(shù)為0. 1) 25,氫氧化 鉀溶液(質(zhì)量分數(shù)為0. 1) 2,擴散劑NF溶液(質(zhì)量 分數(shù)為0. 1) 12,軟水 26。制備方法和工藝條 件與硫黃分散體的制備相同。
(8)預硫化膠乳的制備。配合膠乳基本配方 (干質(zhì)量比):干膠 100,硫黃 1,促進劑BZ 1, 氧化鋅 0. 5,防老劑445 0. 8,酪素 0. 1,氫氧 化鉀 0. 15。先將天然膠乳用少量去離子水稀釋 并加熱,使膠乳溫度升到30~40 ℃,在攪拌下加入 穩(wěn)定劑氫氧化鉀溶液和酪素溶液,繼續(xù)升溫并不 斷攪拌,依次加入硫黃分散體、促進劑BZ分散體、 防老劑445分散體和氧化鋅分散體,待配合膠乳的 溫度升到60 ℃時保溫1. 5 h,采用氯仿試驗法檢驗 膠乳的硫化程度,浸漬薄膜的硫化程度為三末至 四初。膠乳達到所需的硫化程度后,冷卻至室溫, 停放24 h,用3層180 μm濾網(wǎng)過濾,備用。
2 結(jié)果與討論
膠乳浸漬時間與膠膜厚度的關系見圖1(膠乳 固形物質(zhì)量分數(shù)為0. 5,膠乳溫度為25 ℃,玻璃模 型溫度為50 ℃)。 從圖1可以看出,膠乳沉積速度在浸漬初期 (30 s以內(nèi))最快,其后相對減慢。分析原因,保持 膠乳的濃度一定,即浸漬玻璃模型周圍膠乳粒子 數(shù)量一定,采用直浸法得到的膠膜厚度由玻璃模 型吸附力(表面能)決定,當膠乳與玻璃模型剛接 觸時,沉積速度較快;隨著浸漬時間的延長,沉積量逐漸達到飽和狀態(tài),沉積速度趨于零,成膜厚度 不再發(fā)生變化。
膠乳粘度隨著膠乳溫度的升高而 逐漸降低。當膠乳溫度低于室溫時,膠乳粒子運 動能力不強,粘度對成膜厚度的影響占主要因素, 即隨著膠乳溫度的降低,膠乳粒子自由運動的體 積變小,膠乳粒子的布朗運動受阻,膠乳粒子之間 會逐漸聚集,網(wǎng)絡連接程度逐漸增大,表現(xiàn)為膠乳 的粘度逐漸增大,流動性較差,膠乳粒子向玻璃模 型運動的阻力較大,導致吸附量減小,即膠膜厚度 減?。划斈z乳溫度高于室溫時,膠乳粒子的運動能 力對成膜厚度的影響占主要因素,即隨著膠乳溫 度的升高,圓形膠乳粒子間的空隙較大、較多,有 利于膠乳粒子的穿插移動,表現(xiàn)為膠乳的粘度降 低,加劇了膠乳粒子無規(guī)則的布朗運動,當玻璃模 型表面能一致時,模型對膠乳粒子的吸附力較弱, 吸附量較小,膠膜較薄,即膠膜厚度隨著膠乳溫度 的升高而減小。因此,膠膜厚度隨著膠乳溫度的 變化有一個最佳溫度區(qū)間。
3 結(jié)論
(1)膠膜厚度隨著膠乳浸漬時間的延長呈現(xiàn)逐漸增大的趨勢,膠乳浸漬時間超過30 s后膠膜厚 度上升趨勢減緩,最佳膠乳浸漬時間為30 s。
(2)膠膜厚度與膠乳固形物質(zhì)量分數(shù)成正比, 但在實際生產(chǎn)中選取固形物質(zhì)量分數(shù)為0. 5左右 的膠乳為宜。
(3)膠膜厚度隨著膠乳溫度升高呈先增大后 減小的趨勢,當膠乳溫度為25 ℃左右時,膠膜厚度 達到最佳值。
(4)膠膜厚度隨著玻璃模型溫度升高呈先增 大后減小的趨勢,當模型溫度在45~50 ℃時,膠膜 厚度達到最大值。