光催化技術(shù)在解決環(huán)境污染和能源短缺方面具 有廣闊的應(yīng)用前景。目前,半導(dǎo)體光催化 劑 因 其 廣泛的應(yīng)用而成為研究熱點,特別是在光降解有機 污染物方面。BiOI作為一種重要的鉍系半導(dǎo)體, 具有較小的禁帶寬度,有利于吸收可見光;但同時小的禁帶寬度也使得光生電子和空穴容易復(fù)合,影響 了光 催 化 性 能。將 BiOI 與 其 他 半 導(dǎo) 體 材 料,如 TiO 2 ,Fe3O4 ,BiOBr和 BiVO4 等形 成 復(fù) 合 材 料,可以進一步促進 BiOI對可見光的響應(yīng)能力以及 電子-空穴對的分離,從而提高光催化效率。
1 實驗部分
1.1 主要試劑與儀器
二氧化錫(SnO2),天津市科密歐化學(xué)試劑有限 公司;無水乙醇(C2H5OH),天津市巴斯夫化工有限 公司;硝酸鉍(Bi(NO3)3·5H2O),天津博迪化工股份有限公司;碘 化 鉀(KI),天 津博迪化工股份有限 公司;亞 甲 基 藍 (MB),國 藥 集 團 化 學(xué) 試 劑 有 限 公 司。均為分析純。 電子天平,BSA124S型,賽多利斯科學(xué)儀器有限 公司;恒溫磁力攪拌器,T109-1S型,上海司樂儀有限 公司;電熱鼓風(fēng)干燥箱,DHG-系列,上海一恒科學(xué)儀 器有 限 公 司;X 射 線 粉 末 衍 射 儀,D/Max-2500/PC 型,日本理學(xué)株式會社;掃描電子顯微鏡,JSM-6700F 型,日本電子公司;高分辨透射電子顯微鏡,JEM-2100 型,日本 電 子 公 司;紫 外-可見-近紅外分光光度計, Cary500型,美國 瓦 里 安 公 司;熒 光 光 譜 儀,F-2700 型,日本日立集團;雙光束紫外-可見分光光度計,TU- 1900型,北京普析通用儀器有限責(zé)任公司。
1.2 樣品制備與表征
將一定量的 KI緩慢溶解到200mL 去離子 水 中,邊攪拌邊加入等物質(zhì)的量的 Bi(NO3)3·5H2O, 將SnO2 粉末加入到 上 述 混 合 液 中。改 變 SnO2 的 加入量,使 Sn/Bi的 物 質(zhì) 的 量 比 為 0∶10,3∶7,5∶5,7∶3和10∶0,分別記為純 BiOI,SB-3,SB-5, SB-7和純 SnO2。將混 合 液 在 室 溫 下 攪 拌 40 min, 再在80 ℃下攪拌3h。最后對所得產(chǎn)物進行抽濾、 洗滌和干燥得到目標產(chǎn)物。
1.3 光催化性能測試
光源用的是300 W 的碘 鎢 燈(用420nm 截止 濾光片 濾 掉 紫 外 光)。向 100 mL10 mg·L-1 的 MB溶液 中 加 入0.1g催化 劑,將 懸 濁 液 避 光 攪 拌 60min以達到 MB 在催化劑材料表面吸附和脫附 平衡。光降解過程中,間隔1h取樣,用分光光度計 測定 MB溶液的吸光度。
2 結(jié)果與討論
產(chǎn)物的 XRD 圖譜 見 圖1。SnO2 和 BiOI的衍 射峰分 別 與 SnO2 標 準 卡 品 片 (JCPDS41-1445)和 BiOI標準卡片(JCPDS10-445)相匹配。SnO2/BiOI 復(fù)合材料的 圖 譜 中 同 時 出 現(xiàn) 了 SnO2 和 BiOI的衍 射峰,說 明 SnO2 和 BiOI復(fù)合 成 功,而 且 并 沒 有 發(fā) 生化學(xué)作用產(chǎn)生新相。隨 著 SnO2 摻雜 量 的 增 加 (SB-3,SB-5,SB-7),可以看出復(fù)合材料中 BiOI的衍 射峰強度逐漸減弱而SnO2 的峰強度逐漸增強。
BiOI幾乎 在 整 個 可 見 光 范 圍 內(nèi) 都 具 有 較 好 的 吸收能力,而SnO2 基本上只對紫外光具有光響應(yīng)。 與純SnO2 相比,復(fù)合材料的光響應(yīng)范圍變大,光吸 收能力增強。MB在沒加催化劑的空白溶液中幾乎沒有發(fā)生 降解。從-60min到0min,是暗吸附實驗,催化劑 對 MB的吸附量的大小順序與最終的降解率的大小 順序是一致的。SnO2/BiOI復(fù)合材料的光催化效率 相比純 BiOI和SnO2 都有明顯提高。因此,將 BiOI 和SnO2 復(fù)合能夠改善二者的光催化性能。本實驗 條件下,當n(Sn)∶n(Bi)=7∶3時(SB-7),復(fù)合材 料具有最好的光催化效率。
3 結(jié) 論
采用簡單的恒溫加熱法制備出 BiOI粉末 及 不 同比例的 SnO2/BiOI復(fù)合材料。結(jié)果表明:所制備 的SnO2/BiOI復(fù)合 材 料 展 現(xiàn) 出 了 較 好 的 可 見 光 吸 收特性,光生電荷在SnO2 和 BiOI異質(zhì)結(jié)界面能夠 有效進行分 離,降低載流子的復(fù)合幾率,提 高 了 對 MB的光降解效率。當SnO2 和 BiOI的物質(zhì)的量比 為7∶3時,光催化活性最好。