0 引言
水凝膠是一種具有化學或物理交聯(lián)結構的親 水聚合 物,具 有 良 好 的 生 物 相 容 性及 低 摩 擦 性,作為軟 濕 材 料已廣 泛 應 用 于 高 吸 水 性 樹 脂、污 水 處 理、醫(yī) 學、農 業(yè)和 食 品 化 學等多種領域.然而傳統(tǒng)水凝膠力學性能較弱, 難以滿足力學性能要求較高的行業(yè),因此開發(fā)具有 優(yōu)異力學性能的水凝膠具有一定的挑戰(zhàn)性.
1 實驗部分
1.1 藥品與儀器
丙 烯 酰 胺 (AM),N,N-亞 甲 基 雙 丙 烯 酰 胺 (MBA),天津市科密歐化學試劑有限公司;2-丙烯 酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS),新泰儀器 有 限 公 司; 過硫酸鉀(KPS),天津市天力化學試劑有限公司; 以上藥品均為分析純. 高低溫伺服拉力機,高鐵檢測儀器有 限 公 司; 101型電熱鼓風干燥箱,上海科恒實業(yè)發(fā)展有限公 司;PL203 電 子 天 平,梅 特 勒-托利多儀器公司; Vertex70紅外光譜儀,德國布魯克公司;環(huán)境掃描 電子顯微鏡,美國 FEI公司.
1.2 雙網絡水凝膠的制備
1.2.1 P(AMPS-co-AM)第一網絡水凝膠的制備
將 10 mmol AMPS,0.4 mmol MBA,0.1 mmolKPS和0.3 mmolAM 單體 溶 解 在10 mL 純凈水中.溶解完全后在超聲儀中超聲10min,將 該溶液倒入模具密封,然后在電熱鼓風干燥箱中放 置3h完成聚合得到第一網絡水凝膠.該水凝膠被 記為 P(AMPS-co-AM-i),i為 AMPS與 AM 的摩 爾比.
1.2.2 P(AMPS-co-AM)/PAM 雙網絡水凝膠的制備
將0.3 molAM,0.3 mmol的 KPS 和 0.12 mmol的 MBA 溶解在150mL純凈水中得到第二 網絡單體溶液,將得到的 P(AMPS-co-AM)第一網 絡水凝膠浸泡在該單體溶液中充分溶脹,得 到 溶 脹平衡的第一網絡水凝膠在電熱鼓風干燥箱中 放 置 3h 得 到 P(AMPS-co-AM)/PAM DN 凝 膠.DN 凝膠 標 記 為 x/y,x 代 表 第 一 網 絡,y 代 表第 二 網 絡.
1.3 溶脹性能測試
稱取相同質量的不同配比的干凝膠,分別置于 40mL蒸餾水中,每隔一段時間取出凝膠,用濾紙 拭去其表面的水分,稱其質量,按式(1)計算凝膠的 溶脹比: ?。樱?=(ms -md)/md (1) 式(1)中:ms 為溶脹狀態(tài)下凝膠的質量,md 為干凝膠的質量. 按式(2)計算平衡溶脹比 SRe =(me -md)/md (2) 式(2)中:me 為溶脹平衡狀態(tài)下凝膠的質量, md 為干凝膠的質量.
1.4 力學性能測試
壓縮應力-應變 曲 線 測 試 時,把 樣 品 做 成 高 為 15 mm、直 徑 為 20 mm 的 圓 柱 形,壓 縮 速 率 為 5mm/min,讀取最大壓縮強度.循環(huán)壓縮時取形變 為50%和80%的壓 縮 強 度.能 力 耗 散 值 由 循 環(huán) 應 力-應變曲線閉合環(huán)的面積計算得到.
1.5 結構表征
將溶 脹 平 衡 的 P(AMPS-co-AM)/PAM DN 凝膠經過冷凍 干 燥 后,采 用 KBr壓片 測 定 其 紅 外 光譜(FT-IR).將冷凍干燥后的 DN 凝膠粘在導電 膠上,噴金1min后采用掃描電子顯微鏡(SEM)對 其表面形貌進行表征.
2 結果與討論
對 雙 網 絡 水 凝 膠 溶 脹 性 能的影響 第一網絡單體不同配比的 DN 凝膠 溶 脹 性 能 如圖1所示.在第一網絡反應 單體為 AMPS時,DN 凝膠的溶脹速率最快,這是 由于 PAMPS中親水基團與水分子的水合作用,水 分子迅速向網絡內部擴散,同時聚合物鏈在水中迅 速膨脹,產生網絡內外濃度差,從而產生內外滲透 壓,而這又使水分子以滲透壓作用向網絡內部繼續(xù) 滲透,因此,表 現(xiàn) 為 吸 水 速 率 較 快.在第 一 網 絡 引入 AM 后,DN 凝膠 的 溶 脹 速 率 顯 著 下 降,隨 著 AM 比例增 加,溶 脹 速 率 逐 漸 減 小,當n(AMPS) ∶n(AM)=2.1∶1時,溶脹 速 率 最 小,這 是 因 為AMPS具有較 強 的 滲 透 壓 導 致 高 的 吸 水 速 率,且 隨著 AM 的增 加,導 致 DN 凝膠 的 孔 間 隙 更 加 致 密從而降低了凝膠的吸水速率.
3 結論
通過改變雙網絡水凝膠中第一網絡單體的配 比,獲得 了 高 壓 縮 強 度 的 P(AMPS-co-AM-5.3)/ PAM DN 凝膠,當第一網絡單體 AMPS與 AM 摩 爾比為5.3∶1時,壓縮 強 度 達 到35.8 MPa,壓縮 模量為1.8kPa,耗散能為24.67×107J·m-3.FT- IR和SEM 結果表明兩個網絡之間產生氫鍵作用, AM 的加入促進了雙網絡水凝膠交聯(lián)網 絡 孔 徑 變小,從而有利于提高 DN 凝膠的力學性能.