黑果枸杞( Lycium ruthenicum Murray) 屬于茄科 ( Solanaceae) 、枸杞屬( Lycium) 的多年生落葉灌木, 別名蘇枸杞,有“軟黃金”之稱。黑果枸杞自古以來 就是滋補(bǔ)佳品,也是典型的食藥兩用資源。
1 材料與方法
1. 1 實(shí)驗(yàn)材料
黑果枸杞,購于新疆烏魯木齊月明樓市場。氯 化鎂( 分析純) 、冰乙酸、結(jié)晶氯化鋁( 分析純) ,天津 永晟精細(xì)化工有限公司; 氯化鐵( 分析純) ,天津市 福晨化學(xué)試劑廠; 無水氯化鈣( 分析純) 、氯化鋅( 分 析純) 、可溶性淀粉、氯化鈉 ( 分析純) 、碘化鉀( 分 析純) 、硫酸錳( 分析純) 、硫酸鉀( 分析純) ,天津市 盛奧化學(xué)試劑有限公司; 維生素 E、4 - 叔丁基茴香 醚( BHA) 、叔丁基對苯二酚( TBHQ) ,上海源葉生物 科技有限公司; 氯仿、石油醚( 60 ~ 90 ℃ ) ,天津市富 宇精細(xì)化工有限公司。 電子天平,上海越平科學(xué)儀器制造有限公司; SB - 3200DTD 超聲波清洗機(jī),寧波新芝生物科技股 份有限公司; SHB - III 循環(huán)水式多用真空泵,上海 科恒實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司; 上海一恒DHG-9140A臺式恒溫鼓風(fēng)干燥箱; RE - 52A 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā) 器,上海亞榮生化儀器廠; RHP - 1000A 型高速多功 能粉碎機(jī),鄭州九工機(jī)械設(shè)備有限公司; 電子萬用 爐,北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司; 標(biāo)準(zhǔn)分樣篩 ( 80 目) ,浙江省虞市道墟紗篩廠。
1. 2 實(shí)驗(yàn)方法
1. 2. 1 黑果枸杞籽油的提取
取一定量的黑果枸杞,置于 50 ℃ 恒溫干燥箱 干燥至恒重,取出待溫度降到室溫后,用高速粉粹 機(jī)粉碎,用 80 目篩篩分去果肉,取篩上物黑果枸杞籽。將黑果枸杞籽再次粉碎,得到黑果枸杞籽 粉。取 20 g 黑果枸杞籽粉于 250 mL 錐形瓶中,加 入 160 mL 石油醚,置于超聲波清洗機(jī)中( 設(shè)置超 聲提取溫度 40 ℃ ,頻率 40 kHz,功率 210 W) ,超聲 提取 35 min 后,靜置,用布氏漏斗進(jìn)行抽濾,濾液 轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中,40 ℃ 下蒸除溶劑,再置于干燥 箱干燥至恒重,黑果枸杞籽油移入棕色瓶避光冷 藏備用。
1. 2. 2 黑果枸杞籽油氧化穩(wěn)定性測試
1. 2. 2. 1 水的影響
取 4 個 50 mL 錐形瓶,分別加入 30 g 黑果枸杞 籽油,再分別添加 0. 05% 、0. 1% 、0. 2% 、0. 5% 的去 離子水,密封后置于( 100 ± 1) ℃的烘箱中,每隔12 h 取樣 2 g 測定 POV。
1. 2. 2. 2 空氣的影響
取 2 個 50 mL 錐形瓶,分別加入 30 g 黑果枸杞 籽油,一個錐形瓶密封,另一個錐形瓶敞口,均置于 ( 100 ± 1) ℃的烘箱中,每隔12 h 取樣2 g 測定 POV。
1. 2. 2. 3 溫度的影響
取 4 個 50 mL 錐形瓶,分別加入 30 g 黑果枸杞 籽油,密封后分別置于 ( 40 ± 1 ) ℃、( 60 ± 1 ) ℃、 ( 80 ± 1) ℃及( 100 ± 1) ℃ 的烘箱中,每隔 12 h 取樣 2 g 測定 POV。
1. 2. 2. 4 光照的影響
取 2 個 50 mL 錐形瓶,分別加入 30 g 黑果枸杞 籽油,密封后一個置于暗處,另一個置于自然光照 下,均放入( 100 ± 1) ℃的烘箱中,每隔 12 h 取樣 2 g 測定 POV。
1. 2. 2. 5 金屬離子的影響
取 9 個 50 mL 錐形瓶,分別加入 30 g 黑果枸杞 籽油,再向其中分別添加氯化鈣( CaCl2 ) 、氯化鋁 ( AlCl3 ) 、氯化鎂( MgCl2 ) 、氯化鐵( FeCl3 ) 、氯化鋅 ( ZnCl2 ) 、氯化鈉( NaCl) 、硫酸錳( MnSO4 ) 、硫酸鉀 ( K2 SO4 ) 、硫酸銅( CuSO4 ) ,添加量均為 0. 1% 。密 封后均置于( 100 ± 1) ℃ 的烘箱中,每隔 12 h 取樣 2 g 測定 POV。
1. 2. 2. 6 抗氧化劑的影響
取 6 個 50 mL 錐形瓶,分別加入 30 g 黑果枸杞 籽油,再向其中分別添加 0. 02% VE、0. 02% TBHQ、 0. 02% BHA、0. 02% TBHQ + VE ( 質(zhì) 量 比 1 ∶ 1 ) 、 0. 02% TBHQ + BHA( 質(zhì)量比 1∶ 1) 、0. 02% BHA + VE ( 質(zhì)量比 1∶ 1) 。密封后均置于( 100 ± 1) ℃ 的烘箱 中,每隔 12 h 取樣 2 g 測定 POV。
1. 2. 3 POV 的測定
按 GB 5009. 227—2016 測定油樣 POV。
2 結(jié)果與分析
在報(bào)道自動氧化的機(jī)理中發(fā)現(xiàn),含有 少量的水分有利于維持油脂的氧化穩(wěn)定性,其原因 主要是水能夠水化金屬離子,降低其催化活性。本文研究了水對黑果枸杞籽油氧化穩(wěn)定性的影響,結(jié) 果如圖 1 所示。
由圖 1 可見,與對照組相比,在黑果枸杞籽油中 添加少量水( 0. 05% 、0. 1% 、0. 2% 和 0. 5% ) 均降低 了黑果枸杞籽油的 POV。在儲藏初期,添加少量水 的黑果枸杞籽油的 POV 均呈梯度上升趨勢,108 h 后 POV 出現(xiàn)了激增。這可能是通過前期氧化的積 累水分對金屬離子的抑制效果不再明顯造成的。不 同水分含量的黑果枸杞籽油 POV 的大小為 0. 05% > 0. 2% > 0. 5% > 0. 1% 。在實(shí)驗(yàn)儲藏期內(nèi),添加水的 黑果枸杞籽油的 POV 均低于對照組。黑果枸杞籽 油中適宜的水分含量有助于其氧化穩(wěn)定性的保持。
3 結(jié) 論
以黑果枸杞籽油為原料,在 添 加 不 同 量 ( 0. 05% 、0. 1% 、0. 2% 、0. 5% ) 的水、不同種類的金 屬離子( FeCl3、MnSO4、K2 SO4、CuSO4、NaCl、MgCl2、 AlCl3、CaCl2、ZnCl2 ) 與抗氧化劑( TBHQ、BHA、VE ) , 以及不同的光照、溫度和通氣情況下,研究黑果枸杞 籽油的氧化穩(wěn)定性。結(jié)果表明: 不同添加量( 0. 05%、 0. 1% 、0. 2% 、0. 5% ) 的水均能降低黑果枸杞籽油 的 POV,延長黑果枸杞籽油的貨架期; 不同金屬離 子對黑果枸杞籽油 POV 的影響不同,添加 0. 1% AlCl3、CaCl2、ZnCl2 的黑果枸杞籽油的 POV 均低于 對照組,添加 0. 1% CuSO4、FeCl3、MnSO4、K2 SO4的黑 果枸杞籽油的 POV 均高于對照組,其中以 FeCl3對 黑果枸杞籽油 POV 增高的影響最為明顯; 添加不同 抗氧化劑的黑果枸杞籽油的 POV 均低于對照組,其 中添加 TBHQ + BHA 對黑果枸杞籽油 POV 降低的 效果最為明顯; 避光、密封以及較低溫度有利于黑果 枸杞籽油的保存。
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